对羟基苯基异丙醇酸双钝化酶(HPPD)是如今最首先要的除草剂度化靶标之六。在环球旅游20余类除草剂中,HPPD按奈剂类除草剂比来两年来加大比较快,受人制造业盯住。其抗逆性高、杀草谱广、化学反应设计丰富多彩、新氧化物继承了香港上市、对饲料作物静谧性好、抗性安全中等职业,被选为此种氧化物完工提前加大的支柱。放码是在除草剂制造业对最顶配度化机制的氧化物“望穿秋月”的火急态势下,“抗性安全低”被选为销售市场的整个突出。
1 HPPD按奈剂类除草剂茶叶市场多良好,抗性发育迟滞
1.1 2009—二零一六年,包覆年增多率8.9%
2012年建国以来,HPPD按奈剂类除草剂卖场几乎大幅扩大(仅202018年包括但不限于),是除草剂卖场扩大更快的货物范列中的一种。其发卖额从2012年的7.37亿美圆,提升到2020年的13.35亿美圆,4年来卖场较近翻倍,2009—2020年的黏结年扩大率有8.9%。
表1 2009—二零一六年HPPD按捺不住剂类除草剂的发卖额
图1 2009—17年HPPD抑制剂类除草剂的市面走向
2011—2018年,HPPD按奈不住剂类除草剂的混合年提升比率为5.5%,不亚于仅仅PPO按奈不住剂类除草剂(+9.1%)和仅仅ALS按奈不住剂类除草剂(+5.6%),在除草剂行业排第3.。
研究背景HPPD按耐剂类除草剂好一点的代谢物功能,其今后茶叶市场仍拥有新增学习能力。采用Phillips McDougall预计,2023年时间内,HPPD按耐剂类除草剂发卖额将进三步增到15.33亿美圆,2016—2023年时间内的符合年新增比率为2.8%(研究背景2019年人民币汇率)。
表2 HPPD按捺不住剂类除草剂销售市场发展规划
1.2 度化基本原理古怪,抗性孩子成长缓慢
上世纪经典90年月,HPPD第二次被确实为除草剂影响靶标。以HPPD为靶标识除草剂配备高效益、低毒、农经济作物静谧性强、很容易遭受抗性、原因相匹配性好和对后茬农经济作物静谧等往往本领。
HPPD按奈剂类除草剂是一种组设计上不系统相干,但度化研究进展不异的有机化合物。因此经过过程按奈HPPD的特异性,使对羟基苯基异丙醇酸还原成为尿黑酸的过程碰壁,导致养育酚及质体醌不上平常进行分析,于是印象靶标自身类胡红萝卜素的微生物进行分析,激发植物分生、新生内部结构形成白化病状,终归是导致根系灭亡。
根据度化机制,全国除草剂抗性举步常务编委会(HRAC)将HPPD抑制剂类除草剂种类为F2组,欧美杂毛相信有会(WSSA)将其种类为第27组。
在白化型除草剂中,类胡罗卜素生物制品分解的守护进程中的HPPD是种较新的靶标酶。座谈因为,影响于这位点的除草剂遵循较佳的卖场学习能力,这句话可购选性防除很多很多阔叶水草和禾大学水草,出框合吃于米粒游小编,也于水稻种植、粮食、甘蔗等。出框是这种除草剂抗性蜕变较慢,很是最合适于抗性水草综合性的管理。
时至今年7月18日,環球新闻报道了499种除草剂抗性莎草海洋生物型,触碰你255种莎草(含有148种双子叶莎草和107种收据叶莎草)。而今给定的除草剂度化长效制度有26种,莎草对此此中的23种度化长效制度的除草剂出现了抗性,触碰你167种除草剂。对除草剂出现抗性的莎草造谣在70个之地,触碰你92种饲料作物。
此中,ALS按耐不住剂类除草剂(B组)的抗性发育迅疾,遥遥先发制人于其他各式各样除草剂(长为2)。而HPPD按耐不住剂类除草剂(F2组)的抗性发育缓慢,抗性有风险性较低,今时仅有4例除草抗药力报道怎么写,这也是纯虚函数除草剂比来多长时间来市场的增强非常快的理由最为。
图2 一种感召位点除草剂的抗性孩子成长情況
从各园艺作物来瞧,冬春小麦上除草剂抗性野草菌物型金额最少,2为苞米、春小麦、黄豆等。因此,出纸格是冬春小麦市場,火急需新作用生理机制的除草剂进来,还有用防范野草抗药效提题。
图3 差距农物上除草剂抗性野草怪物型状况打击
1.3 首要任务使用包谷,也进军五谷、小麦等领域
HPPD按奈剂类除草剂首先要用到粘玉米,也用到五谷杂粮、直播稻、甘蔗等。还有,拜耳和先正达等机构已告竣和谈,做好斥地耐HPPD豆制品种种,为此一技之长他时在鼓励中。比来,拜耳与M S Technologies机构在英国美国上市了转染色体耐除草剂LibertyLink GT27(FG72×LL55)豆制品种种。此类豆制品种种对草甘膦、草铵膦、异噁唑草酮享有耐受力性,才能为HPPD按奈剂类除草剂进到豆制品种种的市场开工奠基仪式了跟本。
在苞米田除草剂领域,硝磺草酮和异噁唑草酮等领军人才领域,如今环磺酮的主要性也在晋升为。异噁唑草酮在推出之初,曾诬陷耐农达苞米推出的运气差会影响,但近近年其领域魔鬼司令不断曾加,这主要长期以来其与新推出有机物的复配与在甘蔗上的利于不断曾加。比来推出的HPPD按耐剂类除草剂常被固定为对耐农达大田作物上草甘膦的填充。
HPPD按捺不住剂类除草剂用作谷子多个一段时间岁月匆匆。呋喃磺草酮还有退市时,专业市场不断增加绚烂,但比来好几年来,增加值放缓脚步,这重要因此澳大利亚和法国谷子莳植户型飞机降落而至。
比来多年来,涉入发达国家水稻种植市面 的HPPD按捺不住剂有:硝磺草酮、双环磺草酮、呋喃磺草酮、硝磺草酮+丙草胺、呋喃磺草酮+氟酮磺草胺、硝磺草酮+嗪吡嘧磺隆、硝磺草酮+吡嘧磺隆等。
围着pyrasulfotole的美国上市,HPPD按耐不住剂类除草剂在谷类餐饮市场的发卖额加剧。欧比奥要用于谷类田的HPPD按耐不住剂类除草剂已不见多半,如pyrasulfotole、氟吡草酮、环吡氟草酮、双唑草酮、呋喃磺草酮、异噁唑草酮、tolpyralate、喹草酮等。
1.4 HPPD抑制剂类除草剂中的主要面市品类
至今已有1985年就出现消息,HPPD能或会用作斥地除草剂的新靶标;1992年科学出现,三胺类氧化物是HPPD的卧底按奈剂。追随80年月斥地了吡唑胺类用途之后,又有个些广谱、有效新用途被斥地得出来,此中包括三胺类的磺草酮、硝磺草酮、双环磺草酮等,异噁唑胺类的异噁唑草酮和很早以前科学出现的二酮腈类和二苯胺类氧化物。这不标,HPPD用作靶标,局限于的氧化物范列来袭增高,用作斥地除草剂新用途的第一领域的一种。
从化工空间布局来说,而今主板上市的13个重要性HPPD按奈剂类除草剂中,有6个三胺类(硝磺草酮、环磺酮、双环磺草酮、呋喃磺草酮、磺草酮、氟吡草酮),6个吡唑胺类(苯唑草酮、pyrasulfotole、吡草酮、吡唑特、苄草唑、tolpyralate),1个大概异噁唑胺类(异噁唑草酮)。
HPPD按耐剂类除草剂中的前六大货物皆由海外司操作,先正达、拜耳和巴斯夫等都很是审视这种货物的斥地,拜耳体现了推出了9个货物。先正达虽然只推出了5个货物,但这5个货物非同小可。硝磺草酮目前当上寰宇首先大HPPD按耐剂类除草剂,且上风地段就很难在几今年年底被不符;新推出的氟吡草酮曾加巨大,且潜力股长久集团。日司对HPPD按耐剂类除草剂生产制造怜悯之心较高,北兴、大冢、三共、史迪士、石原等都是有的这种货物推出,双环磺草酮有一天本、意大利的重要性水稻种植田除草剂之六,石原的5个货物(苄草唑、tolpyralate)活性酶较高,坚决以外货物择药量更低。
在HPPD按耐剂类除草剂中,硝磺草酮、异噁唑草酮和环磺酮2020年的发卖额均超2.00亿美圆。出框是硝磺草酮以6.50亿美圆的发卖额遥遥先发制人,占有物了这种除草剂48.7%的市場销售市场规模;异噁唑草酮与环磺酮的发卖额分离为2.20亿和2.十多亿美圆,分离占这种除草剂市場的16.5%和15.7%。
环磺酮、苯唑草酮、pyrasulfotole、呋喃磺草酮等比来多年来市場新扩大快,其2011—17年的混合年新增率均超10%。出纸格是直奔杂粮市場的pyrasulfotole,其以16.7%的混合年新增率在抽象方法物质中拔得头筹。
表3 17年HPPD抑制剂类除草剂中的首先退市终产物
1.4.1 硝磺草酮(mesotrione)
图4 硝磺草酮的布置式
硝磺草酮(产品名:Callisto)是HPPD抑制剂类除草剂中的领军计划化合物,是先正达继磺草酮后后斥地的第3个三胺类除草剂。其吸附性数倍于磺草酮,清静性也较之有较着升迁,加进去其适用性强,香港香港上市近些年产品偶尔,已购成了奇怪的化合物系统。200半年,硝磺草酮在俄罗斯起首香港香港上市,使用玉米棒,是今时选购性除草剂中斥地最顺利的化合物最为。除2009、202010年外,硝磺草酮的销售市场日渐增强。在2002—2016的18年间,其组合年增强率有14.1%。
表4 硝磺草酮发行来说的环球旅游发卖额
图5 2002—2017年硝磺草酮的整个市场近期走势
硝磺草酮具备内吸性,芽前或芽后于花生、甘蔗、谷子等经济作物田,防除几年生阔叶莎草和高斯模糊禾本科毕业莎草,要用含量择药量为70~225 g/hm2。
在瑞典,硝磺草酮与精异丙甲草胺和莠去津复配,商品信息名里Lumax和Luxar,在草甘膦巧于Roundup Ready小麦棒开始之前巧用;硝磺草酮与草甘膦、精异丙甲草胺的复配物品Halex GT发行,于耐草甘膦小麦棒。206年,随着氟吡草酮的加入,发布了新的四元复配物品Acuron(氟吡草酮+硝磺草酮+精异丙甲草胺+莠去津);206年,Acuron在瑞典发行首年便实现了1.00亿美圆的发卖额。
200八年,杜邦拥有受权,准入的硝磺草酮股票市场,杜邦斥地了硝磺草酮的诸多复配结果,于小麦和甘蔗。2010年,杜邦推出了硝磺草酮与烟嘧磺隆的复配结果Revulin Q。2020年,爱利思达在哈萨克斯坦推出了应在硝磺草酮的结果Desperado,于小麦。2020年,硝磺草酮与麦草畏的复配结果Callisto Plus在法国的获准挂号。硝磺草酮也已在欧盟国家获准再挂号,管用期至2032年7月31日。20110年,Nortox集团公司应在硝磺草酮的结果Mesotrione Nortoz在秘鲁获准挂号,于小麦和甘蔗。
2018年,硝磺草酮的环球国际发卖额为6.50亿美圆,同比环比提高6.6%,这至关重要威胁硝磺草酮用在防除抗性野草和新代谢物发行的鞭策自己;2011—2018年,硝磺草酮的符合年提高比率4.0%。
硝磺草酮近7成的整个市場根据于金盐棒,17年,其在金盐棒上的发卖额为4.5三亿美圆,占硝磺草酮全球整个市場的69.6%;并在甘蔗(0.31亿美圆;占4.9%)、稻子(5015万美圆;占0.8%)田有一点采用。在金盐棒田除草剂整个市場,硝磺草酮放在第4位,置于草甘膦和莠去津后。
美国事硝磺草酮的首要大市面 ,2017年的发卖额为2.08亿美圆,占硝磺草酮環球市面 的32.0%。厥后顺次为:芬兰(0.63000万美圆)、巴西(0.56亿美圆)、我国的(0.45000万美圆)、芬兰(0.27亿美圆)、奥地利、新西兰、巴西、芬兰、匈牙利、比利时、美国、葡萄牙、澳大利亚、伊朗尼西亚、瑞典、俄国、雅典尼亚、葡萄牙、新西兰、塞尔维亚、厄瓜多尔、斯洛伐克、克罗地亚、奥天时地利、捷克、俄罗斯、保加利亚、越南、秘鲁、俄罗斯、瑞典、智利、肯尼亚等。
先正达北京首创性地将硝磺草酮合理利用于小麦田。201两年13月,先正达5%硝磺·丙草胺粒子剂(0.6%硝磺草酮+4.4%丙草胺)在我们国家拿得挂号,防除栽种小麦田稗草、不规则年生阔叶水草及莎草,撒施或药土法施药,有用的气体口服药物量为675~825 g/hm2(中药制剂治疗量为900~1,100 g/667 m2)。
硝磺草酮兼具未变、优秀的代谢物身体机能,是国内甚至是寰宇精彩的金盐田除草剂,在金盐田阔叶水草、恶性瘤水草及抗性水草防除问题阐扬了第一度化,取消了金盐田苗后清幽、急速除草的新一时期。伴随着硝磺草酮在金盐、甘蔗、稻子、草地等概念的遍布全国利于,其将会市场的仍将无望拿得延长。
1.4.2 磺草酮(sulcotrione)
图6 磺草酮的的布置式
与硝磺草酮相似,磺草酮亦为三吩噻嗪除草剂,俩者虽仅差一些配用基,但其发卖额却提升新天地之别;构效干系在俩者期间特征得不尚描摹。
1995年,捷利康(现先正达)销售了磺草酮,用做德国金盐,并蜕变已成为德国金盐市场中的抢先看产品之中,但一直未在加拿大挂号。
2000年,磺草酮脱离给拜耳,以致在澳大利亚获准挂号,普升了该有机物的市面 占额。没过,磺草酮在澳大利亚的市面 无限大,在美国的市面 仍未被硝磺草酮所配用。磺草酮仍未被加入欧洲经济共同体《编辑有机物明录》,未来职业或将被多几倍恬淡的有机物所编辑。
17年,磺草酮的寰球发卖额为0.20亿美圆;2011—17年的黏结年添加比率-16.7%。其市面 已渐渐被相似的、警税性更强的有机物所摧毁。
磺草酮重在适用苞米,二零一六年在苞米上的发卖额为0.1一千万美圆,占其环宇专业市场的52.7%。芽后使用,防除禾本科生杂毛和阔叶杂毛,有价值含量药物治疗量为300~450 g/hm2。
磺草酮关键性运往使用了法国的(286万美圆)、匈牙利(180万美圆)、奥地利(156万美圆)、奥地利(125万美圆)等。
1.4.3 异噁唑草酮(isoxaflutole)
图7 异噁唑草酮的构造式
异噁唑草酮是罗纳-普朗克(现拜耳果树民间禁忌)专利、斥地和出产地的异噁唑大环内酯除草剂,1999年挂牌上市(商品销售名:Balance)。用以玉米粒、甘蔗、甜菜、瓜果蔬菜、棉料、五谷等旱田果树,防除50多种多样禾研究生除草和阔叶除草。芽前、芽后施药,有用吗有效成分用药治疗量为175 g/hm2。
在英国,异噁唑草酮自销售近年来,即达成不讲理延长,并成好多重在甜玉米领域的库存积压终产物。比来3年来,异噁唑草酮的领域延长关键在于Corvus[异噁唑草酮+噻酮磺隆(thiencarbazone)]的纳斯达克上市。Corvus在草甘膦利用于耐农达玉米粒前,暂停芽前处里。
201两年,拜耳与新加坡M S Technologies协调斥地的Balance GT豆子特性在新加坡完成挂号,该特性付与豆子对异噁唑草酮和草甘膦的耐受力性。似的,该结果亦已在新加坡和巴拉圭等国获准挂号;并完成了欧盟委员会、澳洲和新加坡等的渠道不能。
2016年5月,拜耳和M S Technologies在美利坚共和国纳斯达克上市了转DNA耐除草剂LibertyLink GT27(FG72×LL55)豆制品。此豆制品对草甘膦、草铵膦、异噁唑草酮必备耐受力性。拜耳称,该豆制品在去年 淘宝宝贝化在之前已拿得所有的必定的世界喝进去不能。该游戏活儿的斥地将为HPPD按耐剂类除草剂斥地新的概念,也使异噁唑草酮才能或者在豆制品垄作苗后足以充分再生利用,关键在于有很大程度的扩充该物品的充分再生利用卖场。
LibertyLink GT27将在南美大多数受权。拜耳指明,已经在的100多加迅雷链接总部两者签订协议和谈,将于二零一九年将该游戏技术进行到想一想的该品牌迅雷链接中去。拜耳拉拢孟山都时,从而知足反把待post请求,已签订协议和谈将其绝大多局部性LibertyLink开业卖给巴斯夫。201七年八月份,巴斯夫来完成付出代价75亿欧对拜耳剥除开业的拉拢,此中是指LibertyLink抗除草剂技术。
2017年,异噁唑草酮的環球发卖额为2.20亿美圆;2011—2017年的结合年增多比率5.9%。其茶叶市场增多归功于匹敌性水草的防除和新终产物纳斯达克上市。
异噁唑草酮基本用在王米棒子,2019年在王米棒子上的发卖额为1.4100万美圆,占其环宇市扬的64.0%;在甘蔗上的发卖额为0.4100万美圆,占其环宇市扬的18.6%;另外水果(82叁万美圆)、绵花(296万美圆)、五谷(30万美圆)田有着 极少量通过。
异噁唑草酮关键在法国(0.5亿元美圆;占23.2%)、巴拉圭(0.5亿元美圆;占23.0%)、东罗马尼亚(0.25亿美圆;10.7%)、法国(0.一亿元美圆;占7.4%)、瑞典(0.14亿美圆;占6.6%)、法国(0.一亿元美圆;占5.2%)、秘鲁、捷克、保加利亚、匈牙利、瑞典、德国、克罗地亚、塞尔维亚、乌拉圭、巴西、意大利、西班牙、台湾、玻利维亚、智利、斯洛伐克、俄罗斯、爱沙尼亚、肯尼亚、奥天时地利、法国等国发卖。
1.4.4 环磺酮(tembotrione)
图8 环磺酮的选址式
环磺酮(斥地编号:AE 0172747)是由拜耳斥地的三大环内酯单质,至关重要用做小麦田,防除禾自考本科莎草和阔叶莎草;芽后应用,可行情况药物治疗量为92 g/hm2。
200七年,环磺酮与稳定剂双苯噁唑酸(isoxadifen)的复配终结果Laudis在荷兰发行,中用小麦田;随后于200七年在奥天意和匈牙利达成挂号;2006年在多米尼加挂号;09年在草莓牙挂号。20十多年,环磺酮与噻酮磺隆的复配终结果Capreno在荷兰发行,厥后在西方和拉美达成进一次挂号。2016,拜耳在荷兰发行了环磺酮与麦草畏的复配终结果DiFlexx Duo,中用小麦。环磺酮仍未为荷兰小麦田最关键性的除草剂之四。
环磺酮关键靶标中、阶段芽后水草,是对噻酮磺隆的关键填写,而噻酮磺隆则关键靶标芽后阶段禾研究生水草。
环磺酮自挂牌上市之初,遭受到贸易市场的不断扩大接待客人。2017年,环磺酮的全球发卖额为2.50亿美圆,2011—2017年的符合年增添比率11.8%。
表5 2009—2020年环磺酮的全球发卖额
图9 2010—17年环磺酮的茶叶市场行情走势
2017年,环磺酮在粘玉米上的发卖额为1.7一亿美圆,占其环宇专业市场的81.3%;其在向日葵和非大田作物基本特征都有斑片状应用。
环磺酮的核心市厂顺次为:多米尼加(0.915亿美圆;占45.6%)、国外(0.210亿美圆;占10.3%)、匈牙利、华烨、英国、东罗马尼亚、德国、克罗地亚、英国、保加利亚、奥地利、斯洛伐克、塞尔维亚、奥天意、坦桑尼亚、比利时、厄瓜多尔、智利、德国、捷克、荷兰、肯尼亚等。
2002年九月份9日,瑞士安万特经济作物谜信红桃国际(现拜耳红桃国际)对环磺酮等类化合物给出PCT恳求;高新产品号:WO0021924。其英国(EP1117639)和中国有(CN1269800C)高新产品将于2020年九月份8日续期,其瑞典高新产品(US6376429B1)续期日为2020年2月7日。
1.4.5 苯唑草酮(topramezone)
图10 苯唑草酮的战略布局式
苯唑草酮为吡唑胺类除草剂,由巴斯夫斥地。核心用来玉米粒田,防除3年生除草;芽后采取,有价值成分表口服药物量为12.5~25 g/hm2。
苯唑草酮在俄罗斯茶叶市厂的斥地受权给了Amvac厂家,二零零五年,Amvac在俄罗斯挂号了来源于苯唑草酮的生成物Impact,中用王米;其在英国茶叶市厂的斥地受权给了英国曹达。
2019年,苯唑草酮在菲律宾和传统获准挂号;2002年,在英国和澳大利亚面市;2002年,在克罗地亚和西班牙面市;09年,在菲律宾面市。
201在一年,苯唑草酮怎么加盟孟山都Roundup Ready Plus项目,适用防除草甘膦抗性野草。2010年,巴斯夫在荷兰主板上市了苯唑草酮物质Armezon,适用王米、栖身区及人工草坪。17年,苯唑草酮在澳洲获取挂号。
2019年,苯唑草酮的环宇发卖额为0.90亿美圆,相比以往2017年的0.80亿美圆增大了12.5%;2011—2019年的黏结年增大率有10.4%。
2017年,苯唑草酮在米粒游小编上的发卖额为0.58亿美圆,占其北京环球市场中的64.1%;苯唑草酮也使用在非植物范围。
苯唑草酮主要输往葡萄牙(0.17亿美圆;占19.2%)、国(0.11亿美圆;占13.6%)、克罗地亚(752万美圆;占8.4%)、匈牙利、阿根廷、美国尼西亚、比利时、英国、谈起德国、美国、奥天和、哈萨克斯坦、智利、斯洛伐克、葡萄牙等。
1.5 HPPD抑制剂类除草剂中的新生成物斥地
1979年,第21个HPPD按奈剂类除草剂吡唑特美国成功主板主板上市;近5年,国外的市场中上,重要有1个纯虚函数除草剂美国成功主板主板上市,氟吡草酮和tolpyralate内外于202009年和2012年美国成功主板主板上市;国外的市场中上,201七年美国成功主板主板上市了环吡氟草酮和双唑草酮。
今时,也在斥地的HPPD抑制剂类除草剂第一步有3个:富美实的F9960,用来包谷、大豆种、绵花及余农物,芽前、芽后防除阔叶杂毛,提供触杀感召;组合起来物理化学也在斥地的fenquinotrione(斥地简称:KIH 3653),用来直播稻田,芽前或芽后初再生利用,防除阔叶杂毛和莎草;欧美石原物权股分很大集团斥地的lancotrione(斥地简称:SL-261),该终产物将以钠盐的时局商品销售化。Lancotrione在63 g/hm2再生利用摄入量下,对野稗、藨草、慈姑要具备最好的防效,同一时间对稻谷静谧。
图11 fenquinotrione的合理布局式
图12 Lancotrione的功能分区式
表6 现在斥地中的HPPD按耐剂类除草剂
全球红桃国际对HPPD按奈剂类除草剂的研制高贵的灵魂也很高。环吡氟草酮(cypyrafluone)和双唑草酮(bipyrazone)是济南清原有机化合物无穷司立志研制,由江苏省清原农冠除草防控无穷司强势来袭挂号。201七年八月30日,环吡氟草酮和双唑草酮在国家拿到挂号,同生日发售。6%环吡氟草酮可离心分离出来油悬停按钮剂用来冬玉米田,防除年 生禾本科生水草及一部分阔叶水草;10%双唑草酮可离心分离出来油悬停按钮剂用来冬玉米田,防除年 生阔叶水草。
别的,青岛清原化合物无限公司正在斥地三唑磺草酮(tripyrasulfone)、苯唑氟草酮(fenpyrazone)。
苯唑氟草酮是玉米田第三代HPPD类按捺剂类除草剂,含氟的催化功能分区生物越高,比前隔代的杀草谱更宽,反差草相的敏悲观主义更发展,对绿狗尾、金狗尾、大狗尾、稗草、马唐都便捷,且对米粒游小编棒子很是清静,象征了下那代米粒游小编棒子苗后除草剂的蜕变标作用。
三唑磺草酮定位于水稻田,其化学布局庞杂,为全新HPPD按捺剂。迄今,HPPD按捺剂类除草剂还没有在水稻苗后利用,也还没有有稗草报道对该类除草剂发生抗性。清原农冠将收罗到的上万份疑似多抗性稗草停止了检测,实验显现,三唑磺草酮对这些多抗性稗草表现出极高的防效。同时,该产物对稻田令媛子及局部阔叶杂草也有很好的防效。并且三唑磺草酮对水稻宁静。基于三唑磺草酮的产物稻裕®、稻谷盈®正在我国展开挂号。
华中师范大学自立研发的喹草酮和甲基喹草酮也属于HPPD按捺剂,两产物均已让渡给山东先达红桃国际 股分无限公司停止财产化斥地。喹草酮和甲基喹草酮杀草谱广,对多种阔叶杂草及禾本科杂草高效,对狗尾草防效出色,且速效性好。
图13 喹草酮的战略布局式
图14 甲基喹草酮的的布置式
甲基喹草酮的除草活性较高(亩用量为1~1.5 g),其全体除草活性约为硝磺草酮的5倍,与苞卫(苯唑草酮)相称,对局部杂草,其除草活性乃至高于苞卫。对玉米的宁静性与硝磺草酮相称,但较着不迭苞卫,是以须要停止后续研讨以进步其宁静窗口。
2 杂粮田除草剂虽代谢物富饶,但不拒外助
在2016年环球78.58亿美圆谷物用农药市场中,除草剂占有半壁山河,所占份额为50.2%,发卖额为39.48亿美圆。
2016年,谷物田除草剂市场的前十大产物别离为:草甘膦、唑啉草酯、氟噻草胺、甲基二磺隆、双氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸、炔草酯、2,4-滴、啶磺草胺、吡氟酰草胺。
谷物田防除禾本科杂草的除草剂有:野麦畏、氟乐灵、异丙甲草胺、炔草酯、禾草灵、唑啉草酯、氟唑磺隆、噁唑禾草灵、三甲苯草酮、丙苯磺隆等;防除阔叶杂草的除草剂有:麦草畏、吡氟酰草胺、2甲4氯、2,4-滴、二氯吡啶酸、唑草酮、溴苯腈、氯氟吡氧乙酸、苯磺隆、酰嘧磺隆、噻吩磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆、双氟磺草胺、三氯吡氧乙酸、pyrasulfotole等;同时防除阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂有:百草枯、草甘膦、利谷隆、砜吡草唑、莠去津、嗪草酮、二甲戊灵、敌草快、氟啶嘧磺隆、异丙隆、噻酮磺隆、绿麦隆、啶磺草胺、磺酰磺隆、甲基碘磺隆钠盐、氯磺隆、甲基二磺隆、氟噻草胺、苄草丹、甲氧咪草烟等。
今朝,另有4个谷物田除草剂正在斥地。F9600(bixlozone)是富美实正在研发的异噁唑啉酮类除草剂,广谱、触杀,可防除水稻、谷物、油菜等作物田禾本科杂草和阔叶杂草;富美实还在斥地阔叶杂草除草剂F4050;石原财产正在斥地广谱除草剂SL-1201;三井正在斥地SW-065(cyclopyrimorate)。
“抗药性”是一把双刃剑,它既搅扰了环球无害生物的有用节制,同时又鞭策了农药产物的更新换代。粮食作物田除草剂股票行业上新销售有机物首会帮ALS抑制剂和ACCase抑制剂类除草剂,这四种有机物都屡遭杂毛抗性题目大全的搅扰,因此股票行业上需注意新度化生理机制的除草剂来防除粮食作物田杂毛,出纸格是抗性禾本专科杂毛的防除。HPPD抑制剂类除草剂的茶叶加盟为股票行业上增多了新的亮点纷呈,也将为粮食作物田抗性杂毛的防除市场均衡新的小东西。
3 HPPD按捺不住剂类除草剂抢滩粮食作物市场上
200八年,拜耳pyrasulfotole成功上市,关闭了HPPD按捺不住剂类除草剂进来杂粮销售市场的开创。追随大多此类副产物的鱼贯而入,杂粮田抗性和多抗性杂毛代理设计将十倍丰盈。
3.1 Pyrasulfotole
Pyrasulfotole(斥地编码:AE 0317309)是一个用作杂粮田的HPPD按奈剂类除草剂,为杂粮田水草防除供应者了新的感召差向异构。Pyrasulfotole重要用作杂粮,防除阔叶水草,如繁缕、藜属、茄属软体动物、苋属和苘麻属,但人机对战部年 生禾自考本科水草(如狗尾草)的防效并不理想;芽后施药,可行成分治疗量为25~50 g/hm2。关闭欧比奥,没见有信息交互抗性的消息。
图15 Pyrasulfotole的布局图式
Pyrasulfotole与灵动剂吡唑解草酯做成混剂也可以或者是很大进步奖经济大田作物抗药力,使其终必对任何品种的麦子、大麦和黑麦子表现形式出美好的经济大田作物灵动性。
2000年,安万特(现拜耳)第二次宣传报道了pyrasulfotole。200六年,pyrasulfotole在英国的授予挂号,服务平台于2006年夏季整个市场销售。Pyrasulfotole的整个市场销售尽可能丰茂了拜耳杂粮田除草剂代谢物结构,其与溴苯腈和苯氧类代谢物拥有协同管理作用。2006年,pyrasulfotole与2甲4氯的复配代谢物Precept在英国挂号;2010年,pyrasulfotole与溴苯腈和清幽剂吡唑解草酯的复配代谢物Huskie、与溴苯腈和噁唑禾草灵的复配代谢物Wolverine在英国的和菲律宾整个市场销售;2011年,pyrasulfotole与噻酮磺隆的复配代谢物Huskie Complete在英国的整个市场销售。在南美的夏季杂粮上,该代谢物被整个市场定位防除对磺酰脲类除草剂造成抗性的杂毛,并供给量广谱的杂毛防除作用。2020年,拜耳整个市场销售了pyrasulfotole与溴苯腈和氯氟吡氧乙酸的复配代谢物Infinity FX。欧比奥,pyrasulfotole没完有在欧洲其他国家挂号,其杂毛消灭谱更好南美整个市场。
比来好几年来,pyrasulfotole的发卖额平稳上升。201几年,其寰宇发卖额为0.50亿美圆;20十五年升至0.53亿美圆。二零一六年,pyrasulfotole的寰宇发卖额为0.63亿美圆,相比上升了18.2%;2011—二零一六年的软型年上升率是16.7%,在HPPD按奈剂类除草剂中增长速度最高。
2018年,pyrasulfotole在粮食上的发卖额为0.59亿美圆,占其环球旅游贸易市场的90.9%。
Pyrasulfotole首先需要市场销售国家涉及:加拿大的(0.2六亿美圆;占39.3%)、瑞典(0.24亿美圆;占36.4%)、澳洲(992万美圆;占15.3%)等。
3.2 氟吡草酮(bicyclopyrone)
氟吡草酮(斥地代號:NOA449280)是先正达继磺草酮、硝磺草酮已后得胜主板上市的第4个三吩噻嗪除草剂,第一代替甜玉米、甘蔗、五谷杂粮等,防除阔叶野草和部分区域禾研究生野草,对三裂叶豚草和苍耳等大形种子bt阔叶野草的防效较高,对草甘膦抗性野草防效不错;莳植前、芽前、芽后充分利用,合理化学成分的材料服药量为50~300 g/hm2。氟吡草酮大都以复配比剂退市,也可桶混使用。为了能进步英语清静性,物质含有时插足清静剂解草酯等。
图16 氟吡草酮的布置式
2011年4月24日,俄罗斯坏保署批复挂号了氟吡草酮原药及药品副产物Acuron(氟吡草酮+硝磺草酮+精异丙甲草胺+莠去津)等;同一年Acuron美利坚共和国香港出现,用在玉米棒和甘蔗田。二零一六年,先正达在俄罗斯美利坚共和国香港出现了Talinor(氟吡草酮+辛酰溴苯腈)和Acuron Flexi[(氟吡草酮+硝磺草酮+精异丙甲草胺+幽静剂解草嗪(benoxacor)];同一年,在乌拉圭美利坚共和国香港出现了Acuron Uno(氟吡草酮)。201七年,先正达在马来西亚和俄罗斯美利坚共和国香港出现了Talinor[氟吡草酮+辛酰溴苯腈+幽静剂解草酯(cloquintocet)],用在冬小麦和大麦。氟吡草酮而今挂号和美利坚共和国香港出现的地方涉及到:俄罗斯、加拿大的、墨西哥、乌拉圭、马来西亚等。
Acuron的4个要用成分具有3种差级别影响基理,若想要用地拓展了乙酰乙酸的莎草预治谱。据媒体报道,Acuron可防除包谷粒田70多种类阔叶莎草和一年下来生禾本专科莎草,此中收录超巨型豚草、豚草、问荆、地肤和长芒苋等。手袋出格是,先正达将Acuron灵活运用于抗性莎草概念,无劲地加强团结了该乙酰乙酸的贸易领域提升。Acuron是贸易领域表现形式比较好的包谷粒田除草剂中之一,发行即大决胜负利。Acuron发行首年即做好发卖额1.00亿美圆;2016同时也是冲开了2.00亿美圆。据先正达设想,Acuron的年峰峰值发卖额将跨过5.00亿美圆,它将作为先正达的前不久再迎乙酰乙酸。
Talinor可防除麦田50多重阔叶杂毛;以及Talinor还拥有高品质的桶混矫捷性,可与仅仅防除禾本科学校杂毛的除草剂混用,禾阔双除。Talinor对降解雄激素、ALS按耐剂类除草剂及草甘膦等抗性杂毛防效高。
氟吡草酮的行业市面尚处在末期斥地第一阶段,其发卖额增大灵巧。2017年,氟吡草酮的北京北京环球发卖额为0.20亿美圆,相比以往20十五的0.110亿美圆较大增大了33.3%;此中,使用在米粒游小编田的发卖额为0.1两亿美圆,占其北京北京环球行业市面的60.0%。
2018年,氟吡草酮在意大利的发卖额为672万美圆,在墨西哥的发卖额为51七万美圆。
也氟吡草酮是202009年挂号面市的新农约的种类,但其发明权請求最先。2002年6月7日,先正达对氟吡草酮等代换吡啶类除草剂指出PCT請求,并达成华人、意大利的、国外等许多之域和地方的发明权受权。此华人发明权(CN1231476C)、国外发明权(EP1286985B1)、意大利的发明权(US6838564B2)都将于2022年6月超期。
3.3 环吡氟草酮(cypyrafluone)
环吡氟草酮(菜品名:普草克®、虎贲®等)是苏州清原有机化合物不断子公司立志技术创新的多功能HPPD按耐剂类除草剂,是由山东清原农冠除草预防不断子公司强势来袭挂号的新农药杀菌剂货品。环吡氟草酮的创作和凭借,在寰宇面积内融创HPPD按耐剂类除草剂凭借于玉米田防除禾自考本科除草的先例。
环吡氟草酮必备条件内吸除极作用,春玉米田苗后根茎妥善处理,必备条件很好的生物体几丁质酶,实用防除春玉米田年生禾本科毕业水草及线条阔叶水草;必备条件杀草谱广,杀草充分,不会轻易回落,静谧性好等特征英文。
环吡氟草酮与之前春小麦地比较主流解毒剂甲基二磺隆、啶磺草胺、氟唑磺隆等ALS按奈剂,炔草酯、唑啉草酯、精噁唑禾草灵等ACCase按奈剂,异丙隆等光标准Ⅱ(PS Ⅱ)电子无线情况通报按捺不住剂不现实存在可视化交互抗性。才可以有效的防除抗性和多抗性的看麦娘、法国看麦娘、硬草、棒头草、早熟禾等禾专升本莎草及轮廓线阔叶莎草。
环吡氟草酮CAS登录账号号:1855929-45-1;份子式:C20H19ClF3N3O3;必然份子品性:441.83。其融点为190.6℃;蒸汽压为2.0×10-5 Pa(25℃)。在水里消融度为515.3 mg/L(25℃);在弱强酸强碱及一般的中性目的下均发生变化。
图17 环吡氟草酮的布置图式
201七年八月份30日,沙漠风清原农冠杂毛生物防治无尽总部在各国挂号了95%环吡氟草酮原药、6%环吡氟草酮可区分油飘浮按钮剂、25%环吡·异丙隆可区分油飘浮按钮剂(3%环吡氟草酮+22%异丙隆);3个结果均为低毒。
此中,6%环吡氟草酮可分离法油悬浮物剂茎秆补水喷雾,用以冬小编田,防除一年多生禾本科学历杂毛及轮廓阔叶杂毛,有用吗主要治疗量为135~180 g/hm2(中药制剂药物治疗量150~200 mL/667 m2)。厉经2015—2017快速两年部分地区大田实验操作要标:6%环吡氟草酮可脱离油悬停剂药制剂使用量150~300 g/667 m2在冬麦子3叶1心期至拔春节前夕根茎保湿喷雾,对冬麦子的区别类形行为出了优质产品的安全性,对看麦娘、岛国看麦娘、硬草等一整年生禾本科生生杂毛及牛繁缕、播娘蒿等整体阔叶杂毛行为出了优质产品的防效,并会有用防剩以后长江中龌龊稻麦连作区抗性、多抗性(ALS&ACCase&PSⅡ)的看麦娘、岛国看麦娘、硬草、烛炬草、棒头草、早熟禾等一整年生禾本科生生杂毛,和抗性、多抗性(ALS&PPO&雌激素药)的繁缕、牛繁缕、野花菜、荠菜、碎米荠等一整年生阔叶杂毛。
25%环吡·异丙隆可区分油飘浮剂茎秆工作区域,广泛用于冬小编田,防除一年时间生禾本科毕业杂毛及整体阔叶杂毛,合理情况药物治疗量为600~937.5 g/hm2(药物药量量160~250 mL/667 m2)。历尽沧桑2015—2018长期几年大规模大田研究标出来:环吡氟草酮与异丙隆复配必备条件存储杀草谱、晋职预防治疗然而、大幅度降低含量、思想进步粮食作物自然性等闪光点。25%环吡·异丙隆可提取油悬浮按钮剂药品在冬麦子3叶1心期至拔节日前根茎喷雾的角度,对冬麦子本质区别类形现象出了优异率的自然性,对看麦娘、韩国看麦娘、硬草等整年生禾专升本毕业杂毛及牛繁缕、播娘蒿等高斯模糊阔叶杂毛现象出了优异率的防效;并但是有用防乖以后长江中下作稻麦连作区抗性、多抗性(ALS&ACCase&PSⅡ)的看麦娘、韩国看麦娘、硬草、烛炬草、棒头草、早熟禾等整年生禾专升本毕业杂毛,和抗性、多抗性(ALS&PPO&性激素药)的繁缕、牛繁缕、野油菜子、荠菜、碎米荠等整年生阔叶杂毛。
2015年年初,因为环吡氟草酮的乙酰乙酸在当今世界发售。估摸着20年后仅在当今世界实施使用面积便高达4,000万~5,000平方公里,寰宇基线发卖额估摸着将达5.00亿~7.00亿美圆。
3.4 双唑草酮(bipyrazone)
双唑草酮(的商品名:麦欢®、雪虎®、雪鹰®、麦豹®、满达®、锐宝®、雪霸®等)是深圳清原有机物無限大我司立志生产研发的创新型HPPD按奈剂类除草剂,是由辽宁清原农冠杂毛预防無限大我司全权挂号的新农药杀虫剂用途。
双唑草酮兼具内吸抗扰影响,春冬小麦田苗后茎秆妥善处理,兼具突出菌物可溶性,可更高效防除冬春冬小麦田年 生阔叶莎草;兼具杀草谱广,杀草已经,很不容易回落,稳定性好(不需要干预稳定剂)等优点。
双唑草酮与未来的日子里麦田不时实用的双氟磺草胺、苯磺隆、苄嘧磺隆、噻吩磺隆等ALS按奈剂类除草剂,唑草酮、乙羧氟草醚等PPO按奈剂类除草剂,和2甲4氯钠、2,4-滴等荷尔蒙类除草剂直接不具备交互技术抗性;匹敌性和多抗性的播娘蒿、荠菜、野冬油菜、繁缕、牛繁缕、麦家公等阔叶野草然而优秀红桃国际。
双唑草酮CAS进入号:1622908-18-2,份子式:C20H19F3N4O5S,绝对性份子的质量:484.45;溶点为159.6~168.02℃,水汽压为3.21×10-9 Pa(25℃)。
图18 双唑草酮的方式 式
201八年4月30日,浙江清原农冠野草有机废气无限修改品牌在随着我国挂号了96%双唑草酮原药、10%双唑草酮可剥离 油浮窗剂、22%氟吡·双唑酮可剥离 油浮窗剂(16.5%氯氟吡氧乙酸异辛酯+5.5%双唑草酮);3个终产物均为低毒。
此中,10%双唑草酮可剥离 油浮窗剂茎部打药,防除冬麦子田一年多生阔叶野草,好使化学成分的材料治疗量为30~37.5 g/hm2(注射剂联合用量20~25 mL /667 m2)。历尽沧桑2013—201七年坚持6年多省大田调查不标:10%双唑草酮可溶合油透明桌面剂30~60 g/hm2(药制剂施药量20~40 mL/667 m2)在冬春春春小麦3叶1心期至拔节日期间根茎保湿喷雾,对差別地方的冬春春春小麦常见均呈现出了良好率的安静性,对荠菜、播娘蒿、牛繁缕等有5年生阔叶除草呈现出了良好率的防效。然后但是有用防除后长江中下作稻麦连作区抗性、多抗性(ALS&PPO&皮质刺激素药物)的繁缕、牛繁缕、野油菜子、荠菜、碎米荠等,和大河道域春春春小麦田抗性、多抗性(ALS&PPO&皮质刺激素药物)的播娘蒿、荠菜、麦家公等有5年生阔叶除草。
22%氟吡·双唑酮可提取油自动隐藏剂茎秆喷雾器,防除冬小编田一个月生阔叶野草,要用成分服用量量为99~165 g/hm2(中药制剂施药量30~50 mL/667 m2)。至今2013—2018不断6年多省大田调查要标:氯氟吡氧乙酸异辛酯与双唑草酮复配拥有寻址杀草谱、成为有效预防但是、减缩的使用量、不断进步农作物恬淡性等优势。22%氟吡·双唑酮可脱离油浮动剂在冬春小编3叶1心期至拔节日前根茎喷雾式,对有什么区别地域差异冬春小编类均情况出了达标率的恬淡性,对荠菜、播娘蒿、牛繁缕、猪殃殃等整年生阔叶野草情况出了达标率的防效;但会还有用防剩以后长江中龌龊稻麦连作区抗性、多抗性(ALS&PPO&性激素药)的猪殃殃、繁缕、牛繁缕、野冬油菜、荠菜、碎米荠等,和大河道域春小编田抗性及多抗性的播娘蒿、荠菜、麦家公等整年生阔叶野草。
201七年半年度,应用场景双唑草酮的结果在我國什么时候上市。
2011年8月18日,“另外一种兼具除草活性氧的4-苯甲酰吡唑类有机化合物”的中国国家认证(CN103980202B)获得受权。此认证中请于2011年8月27日,将于2031年8月26时间满。
3.5 呋喃磺草酮(tefuryltrione)
呋喃磺草酮是由拜耳、北兴和Zennoh(世界种植业协同作战组合成依照会;缩写英文“全农”)针对斥地的三大环内酯除草剂,首先是于小麦和粮食作物,防除大半年生水草,芽前或芽后施药。
呋喃磺草酮以根部、幼芽发送入来源于,也可经根茎发送入,在木质的部和韧皮部向顶和向基肌肉收缩,捏造事实所有 根系,兼具土壤和苗后初起根茎代理,也可以于防除谷子栽种田一整年生除草。而使作用研究进展离奇,与当前磺酰脲类、皮质激素类药物及酰胺类谷子田除草剂不现实存在交互方式抗性,靠谱抗性除草的操作;杀草谱广,对稗草、鸭舌草、陌上菜等一整年生除草及水莎草、野慈姑等二十木本植物阔叶除草有效果。
呋喃磺草酮CAS登录账号号:473278-76-1;份子式:C20H23ClO7S;相对份子好品质:442.9。
图19 呋喃磺草酮的布置式
200七年,呋喃磺草酮在泰国发行;2013年,拜耳斥地的呋喃磺草酮与氟酮磺草胺(triafamone)的复配代谢物Council Complete在美国得到挂号和发行。
2020年19月23日,拜耳股分有限公司在国内挂号了97%呋喃磺草酮原药、27%氟酮·呋喃酮自动隐藏剂(9%氟酮磺草胺+18%呋喃磺草酮);两副有机物均为低毒。药品副有机物经途速度甩施法或药土法灵活运用于水稻种植移盆田,防除1年生水草,药品使用量为16~24 mL/667 m2。
呋喃磺草酮用作越来越多直播稻田有次性除草剂的复配终产物中,近日,与呋喃磺草酮复配的有用的化学成分的材料有:双唑草腈(菜品名Get-Star)、双唑草腈+嗪吡嘧磺隆(菜品名Comet)、噁嗪草酮(菜品名A-one)、苯噻草胺(菜品名Possible)、四唑酰草胺(菜品名Bodyguard)、氟酮磺草胺(菜品名Council Complete)等。
比来多少年来,呋喃磺草酮的发卖额提升加快。2020年,其寰宇发卖额为0.2一千万美圆;2011—2020年的组合年提升比率为16.0%,在HPPD按奈剂类除草剂餐饮市场天霜寒气榜中排第然后。
2017年,呋喃磺草酮在谷子上的发卖额为0.15亿美圆,占其寰球销售市场的62.9%。
呋喃磺草酮关键在俄罗斯发卖,2017年在俄罗斯的发卖额为0.1三亿美圆,占其北京环球股票市场的62.9%。
3.6 喹草酮
喹草酮、甲基喹草酮(斥地型号:Y13161)是文华酒店师范高中发明专利的几个除草剂备选化学物质,这两种方法均掌握新奇骨架,归属于HPPD抑制剂,均已让渡给浙江先达停机资产化斥地。
喹草酮(quinotrione)是高粱通用区分性极高效除草剂,对高粱成绩出高强度的从容性,同一时间对玉米、玉米、甘蔗也从容,防效比较突出不同于之类除草剂硝磺草酮。如今,该氧化物已加入新除草剂挂号阶段中。
高粱是寰宇上5大谷类农作物,远高于米粒游小编、麦子、稻谷和大麦,莳植大小约六亿亩,随着我国高粱莳植大小约1,一百万亩。
喹草酮的有机化学装备为:2-(1-甲基-3-(2,6-二甲基苯基)喹唑啉-2,4-二酮-6-羰酰基)环己烷-1,3-二酮。
图20 喹草酮的空间布局式
喹草酮杀草谱广,在5~10 g/667 m2的用药量下,对多种类阔叶野草及禾本科毕业野草均表达出便捷除草活性酶类,放码对狗尾草和野糜子表达出美丽防效;速效性好;具备美丽的毒理学脾气和事情混溶性。
江苏先达红桃国际 股分無限新公司自二零一六年正规通电喹草酮的挂号世界任务,加权平均值2025年赢得正规挂号。
201一年12月25日,陕西先达红桃国际 股分无限卡工司在我国表单提交了对喹草酮和甲基喹草酮的氧化物高新产品(CN104557739B;ZL20130516269.0),二零一六年17月9日提供受权,203一年12月24日高新产品到期日。2011年12月21日,陕西先达说出了对“三吩噻嗪氧化物基本化学合成体例和进行”的PCT表单提交,提供了南美洲、美利坚共和国、德国、瑞典、美利坚共和国等地方和地理环境的高新产品受权。其南美洲高新产品、美利坚共和国高新产品离别时为:EP3061755B1、US9771334B2。
3.7 tolpyralate
Tolpyralate(斥地代號:SL-573)有一天本石原钱财股分不限单位斥地的吡唑吩噻嗪(或苯甲酰吡唑类)除草剂,配伍于五谷杂粮和玉米粒,芽后防除禾本科毕业水草和阔叶水草,如长芒苋(Amaranthus palmeri)、高水麻(Amaranthus tuberculatus)、三裂叶豚草(Ambrosia trifida)、狗尾草(Setaria faberi)等。有用吗成分表用药治疗量为30~50 g/hm2。
图21 Tolpyralate的的布置式
二零一六年,tolpyralate起首在英国挂号,淘宝宝贝其名为Brucia Flowable。201八年,tolpyralate在俄罗斯纳斯达克上市,用来花生、甜花生和爆烈花生,防除阔叶莎草,淘宝宝贝名Shieldex 400 SC;在加拿大的挂号,用来花生、甜花生和爆烈花生,淘宝宝贝名Tolypyralate 400 SC。Shieldex 400 SC在俄罗斯整个市场由Helena Chemical和Tenkoz发卖。
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